亚甲基碳上的的不对称C(sp3)-H活化反应
Scripps研究所的余金权教授最近成功开发了一种新型的不对称双齿配体APAQ,通过他擅长的钯催化反应,成功开发出了惰性亚甲基碳的C(sp3)-H键的选择性活性化反应,该反应获得了具有高位置选择与不对称选择与高产率三高的良好结果。而其中至关重要的配体APAQ对反应的加速效果是成功的关键。
““Ligand-AcceleratedEnantioselectiveMethyleneC(sp3)-HBondActivation”Chen,G.;Gong,W.;Zhuang,Z.;Andrea,M.S.;Chen,Y.-Q.;Hong,X.;Yang,Y.-F.;Liu,T.;Houk,K.N.*;Yu,J.-Q.*Science,,.DOI:10./science.aaf
”问题设定与解决的point
亚甲基碳上的潜手性惰性C(sp3)-H键的选择性活化一直以来是方法学领域的一个难题。在现有报道的文献中,还局限于卡宾/氮宾对亚甲基的插入反应,非对称化反应,高反应性的环丙烷,环丁烷等特殊底物的亚甲基的活化反应,而通过形成碳-金属键中间体的一般形式的金属催化反应的例子还未有突破。
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