白癜风用什么药冶疗 http://m.39.net/pf/a_6162073.html醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被可以被还原为亚甲基。此反应是Kishner(吉尔聂尔,俄国人)和Wokff(沃尔夫,德国人)分别于、年发现的，故此而得名。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约°C)下加热反应，需要在封管或高压釜中进行。另外,此法要用金属钠以及难以制备和价值昂贵的无水肼。同时在应用此法还原时，若有极少量的水份存在，往往不可避免地要引起一些副反应。虽曾有人对此法进行过改良，但效果不显著。
年，*鸣龙3对此法进行了卓有成效的改进。经他改良的方法，只需将酮类和醛类与氢氧化钾和氢氧化钠(代替金属钠)，85%(有时可用50%)水合肼(代替无水肼)及双缩乙二醇或三缩乙二醇(代替封管或高压釜)，同置于圆底烧瓶内，回流1小时，移去冷凝管，继续加热，直到溶液温度上升至-℃时，再插上冷凝管，保持此温度23小时，然后按常规方法处理即得。若被还原的物质还原后的生成物沸点低于-℃，则在蒸去水分时，物质亦随之逸去，故必须在冷凝管与烧瓶间装一分液管，借以除去水分。
例如：
该法可同时适用于芳基和烷基酮的合成，但对碱或高温条件敏感的化合物不适合用此法还原。
反应机理
*鸣龙还原芳基酮示例1
Amixtureof18.2gofbenzophenone,7gofsodiumhydroxide,mLoftriethyleneglycoland10mLof85%hydrazinehydratewasrefluxedfor1h.Thenthecondenserwasremoveduntilthetemperatureofthesolutionwashadreached~℃,whenrefluxingwascontinuedforaboutthreehours.Themixturewascooledandextractedwithether.Theetherresidueondistillationoversodiumgave14.0g(83.3%)ofpurehydrocarbon,b.p.℃at29mmg.
*鸣龙还原二烷基酮示例2
Areactionwith14.2g(0.1mol)oftheketone,9mL(0.18mol)ofhydrazinehydrate,20gofsodiumandmLofdithethleneglycolwascarriedoutat-℃forsixty-eighthours.Afterdilutionwithwater,extractionwithether.Theorganiclayerwaswashedinturnwith
water,dilutehydrochloricacid,andagainwithwater.Theextractwasdriedoveranhydrousmagnesiumsulfate.Removalofsolventleftthecrudehydrocarbon,whichwasredistilledoversodiumtogive8.95g(70%)of2,6-dimethylheptane,bp-℃.
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