为什么西方要围剿新疆棉花太阴了 [复制链接]

文章编号

-X()01--06

来源

《现代纺织技术》年第1期

作者

石磊1，杨浩2，沈连根1，*志超2

(1.浙江禾欣科技有限公司，浙江嘉兴；2.浙江理工大学纺织科学与工程学院(国际丝绸学院)，杭州)

作者简介

石磊(-)，男，湖北随州人，高级工程师，主要从事聚氨酯树脂方面的研究。

摘要无溶剂聚氨酯合成革在生产加工中无需加入有害溶剂，相较于溶剂型聚氨酯而言，其对环境更安全、生态更友好；比水性聚氨酯合成革更节能环保。但由于原料反应速度过快、不易控制，产品物性下降等方面的相关问题，导致其应用范围受限，因此完善无溶剂聚氨酯合成革生产工艺及提高产品的使用性能具有重要意义。通过对无溶剂聚氨酯合成革的发展现状和主要特点进行概述，着重总结了无溶剂聚氨酯合成革在合成工艺、高物性和阻燃性能等方面的国内外研究进展，并探讨了无溶剂聚氨酯合成革的发展趋势。

关键词无溶剂聚氨酯；合成工艺；阻燃性；高物性

聚氨酯合成革是聚氨酯弹性体中的一种，主要是利用聚氨酯树脂材料在基布上采用干法贴面或湿法加工等工序制备而成，一般由基布层、发泡层和面层三层结构组成。聚氨酯树脂一般作为皮革的面层或者黏结面层与基布的发泡层(黏结层)，基布层通常为非织造布，如图1中所示。由于聚氨酯具有特殊的软硬段结构以及发泡、凝胶等特性，因此聚氨酯合成革具有众多优异的性能，如光泽柔和、手感柔软、抗磨损、耐揉曲、抗老化以及黏结性能好等，故使得聚氨酯合成革在传统革领域里发挥了其他材料无可比拟的优势，成为天然皮革最完美的替代品[1]。一般来讲，可以通过由多异氰酸酯与扩链剂组分所组成的硬段来调节合成革的拉伸强度、断裂伸长率；也可通过由多元醇等组分所组成的软段来调节合成革的弹性以及低温性能；还可通过配方配比调节合成革的耐油、耐酸、耐高温等特殊性能。简而言之，通过原料配方的调节和工艺上的改善，可制备具有不同性能的聚氨酯合成革，从而使其可适用于箱包、制鞋、家具、服装等不同的领域。

图1聚氨酯合成革的形态和构造

目前市场上聚氨酯合成革主要可分为三大类：溶剂型聚氨酯合成革、水性聚氨酯合成革和无溶剂聚氨酯合成革。其中市场份额最大的是溶剂型聚氨酯合成革，该产品性能优异，且成本低廉。但溶剂型聚氨酯合成革在制备过程中需要加入大量有害的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，而且溶剂难以完全回收；水性聚氨酯合成革虽然以水取代有机溶剂作为分散介质可避免大量有害有机溶剂的引入，但后期水介质的除去需耗费大量能量，导致生产成本大幅提高，同时合成革的物理性能也会有所降低；无溶剂聚氨酯合成革在生产加工中无需加入溶剂，通过直接挤出反应成型，对环境友好，低挥发性有机化合物(VOC)排放，符合未来“绿色化工”的发展需求[2]。尽管当前无溶剂聚氨酯合成革的市场份额不算很大，但市场正处于快速成长期。因此本文针对目前无溶剂聚氨酯合成革的发展现状和研究进展进行概述，特别聚焦于国内外有关无溶剂聚氨酯合成及改性方面的研究。希望以此对无溶剂聚氨酯合成革产业的发展与创新提供参考与借鉴。

无溶剂聚氨酯合成革的发展现状

年5月，德国BSAF公司制备的无溶剂合成革样品(无溶剂面层+超纤基材)在深圳第八届中国国际聚氨酯展览会上首次展出。此后，无溶剂聚氨酯合成革制造技术得以快速发展，无溶剂聚氨酯树脂、无溶剂聚氨酯配套原材料、合成革工艺以及加工设备等也相继跟进，取得了比较大的进步[3]。例如，苏州瑞高新材料有限公司利用巴斯夫公司的ElastollanB50A12CF热塑性聚氨酯(TPU)制造的合成革，通过无溶剂技术直接挤出到面料上，实现了聚氨酯层和面料的紧密贴合，从而可大幅简化合成革生产工艺、提高生产效率。德国BAYER亦推出了无溶剂聚氨酯合成革技术。该技术采用Impranil分散体制成，可在不使用任何有害化合物的情况下生产聚氨酯合成革。此外，作为起步较早的日本、韩国合成革体系，也相继与国内合成革公司合作，成功开发了无溶剂合成革树脂。虽然国外公司生产的无溶剂树脂能满足国内市场需求，但其核心技术仍掌握在国外公司手中，价格昂贵。随着中国企业对无溶剂合成革技术的重视和不断探索，无溶剂聚氨酯合成革相关核心技术专利不断涌现，并在某些方面有了突破。例如，浙江禾欣新材料有限公司设计开发出了环保型无溶剂聚氨酯上料装置，可以有效解决低温条件下物料黏度升高或结晶而造成物料输送困难的问题[4]。安徽安利材料科技股份有限公司设计开发出了一种高耐久耐用无溶剂压花吸纹聚氨酯合成革，可以明显提高无溶剂合成革的耐用性能[5]。目前，国内无溶剂聚氨酯合成革的产量约为t/年，其环保特性优异，销售价格较高，主要用于高端沙发革、汽车革、服装革，具有良好的生产效益。

无溶剂聚氨酯合成革的主要特点

无溶剂聚氨酯合成革的制备是基于反应成型技术，在不使用任何有机溶剂的前提下，将两种或两种以上的液态聚氨酯单体或其预聚物，按照一定的比例混合后快速反应，聚合物分子量急剧增加且同时贴合在纤维基布上形成黏合层或弹性层[6]，该项技术在近期发展迅猛。无溶剂聚氨酯合成革与水性聚氨酯合成革都属于绿色环保型产品，但却有各自的特点。水性聚氨酯是通过外乳化或自乳化的方法将聚氨酯分散于水中并形成稳定的乳液，然后刮涂或喷涂在基布上并最终成型。虽然无毒无害且易于加工，但是分散液本身存在固含量低和分散介质挥发性差的缺陷，因此较无溶剂聚氨酯能耗更高，自动化程度低，很难应用于大规模化的工业生产[7-8]。

无溶剂聚氨酯合成革具有很多优点：首先，原料和加工过程中无需使用任何有机挥发溶剂，固体质量分数接近%，不会出现燃烧爆炸现象，因此不会对生态环境造成破坏，不会对工人的身体健康造成伤害；其次，无溶剂聚氨酯合成革既有与溶剂型聚氨酯产品相当的力学强度、耐磨、耐老化、弹性以及可再加工性等性能，而且还兼具无有毒溶剂污染，生产制造能耗低等优势。并且其生产过程更简洁，机械自动化程度更高，大大提高了企业的生产效率，可为企业节约成本从而获得更大的利润空间。

当然，无溶剂聚氨酯合成革在合成和加工过程中也存在一些问题。譬如：无溶剂聚氨酯合成革生产工艺是包括过刀、发泡、凝胶、熟化、剥离为一体的工艺过程，它不同于溶剂型或水性聚氨酯合成革，属于一个全新的系统，目前很少有定型的原料和设备[9]。

目前无溶剂聚氨酯合成革在整个生产加工过程中无法实现完全无溶剂化，例如，嘉兴禾欣公司的无溶剂合成革生产系统中，无溶剂聚氨酯只被用作发泡层，面层仍是用溶剂型或者水性的聚氨酯。另外，无溶剂聚氨酯合成革体系线上生产调控难，并且合成无溶剂聚氨酯的品种少，原料单一，导致无溶剂聚氨酯产品品类少。因此，无溶剂聚氨酯合成革的生产和研发还面临着很多挑战。

无溶剂聚氨酯合成革的研究进展

3.1合成与工艺

无溶剂聚氨酯合成革合成过程中，由于多元醇组分与异氰酸酯组分的反应速度过快，反应体系黏度易迅速上升，产生黏刀、刮涂不平整等问题，从而导致最终的产品不合格。为了解决无溶剂聚氨酯合成反应过程中反应速率过快的问题，封闭剂的封闭-解封反应和延迟性催化剂的叔胺-酸复合延迟催化体系成为研究的重点。在含异氰酸酯端基的预聚体中加入封闭剂使之发生封闭反应从而失去反应活性，然后将组合料进行混合，混合均匀之后随着温度的升高逐渐发生解封闭反应，异氰酸酯基被逐步释放从而进行扩链、凝胶等合成聚氨酯。理论上，含有活泼氢的化合物都可以作为封闭剂用于异氰酸酯的封闭反应，但实际使用过程中仍需要考虑封闭、解封闭反应速度，解封闭温度，相容性，环保性等诸多因素。常用的封闭剂种类有肟类和酚类，它们对于异氰酸酯的封闭效果较明显。祁世宇[10]用丁酮肟作为封闭剂封闭多异氰酸酯，张银钟等[11]和杨鑫鹏等[12]用甲乙酮肟作为封闭剂封闭二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的预聚物，使得在接下来的各组分混合过程中不至于马上发生反应，而是随着温度升高异氰酸酯的预聚物逐渐解封从而与多元醇、扩链剂发生扩链凝胶反应，最后反应完全从而达到控制反应速率的目的，其工艺流程如图2所示。

图2含封闭剂的无溶剂聚氨酯工艺流程[13]

另外，可以通过降低胺类催化剂pH值和增加氮原子空间位阻来降低胺类催化剂前期催化能力，从而降低反应初期黏度增长速率，聚合物呈液态易于涂覆，后期能够快速凝胶，使其易于固化[16]。温文宪等[14]对比了三乙烯二胺-异辛酸(C?)和三乙烯二胺-甲酸(C?)体系延迟性催化剂的催化效果，研究表明C?、C?都具有较好的延迟催化效果，且C?对合成的聚氨酯物性影响更小。Burdeniuc等[15]通过在含卤素的发泡剂A组分中加入含二元、三元或多元羧酸/叔胺催化剂，以此提高聚氨酯在弱酸体系发泡、凝胶的稳定性。兰金鹏[16]通过在1,5-二氮杂二环(DBU)叔胺催化剂中添加不同种类的无机酸和有机酸得到DBU季铵盐，它的碱性降低同时氮原子的空间位阻得到增强，其中C??H??COOH-DBU和C??H??SO?H-DBU作为长链有机羧酸和磺酸类DBU具有较好的延迟催化效果，使得聚氨酯体系清浆时间变长同时凝胶时间增幅较小，产品稳定性更好。

上述方法虽然在一定程度上能延长清浆区反应时间，控制反应速度，但同样也存在一定缺陷。封闭剂一般用于反应速率较慢的脂肪族异氰酸酯，对于芳香族的异氰酸酯例如MDI，封闭剂的处理效果还亟待研究。其次，无溶剂聚氨酯的体系中不添加有机溶剂，体系黏度较大，而封闭剂的加入使异氰酸酯预聚体的黏度升高，甚至发生物态上的转变，增加了生产难度。再次，加入封闭剂之后，随着反应不断进行，解封后小分子的封闭剂可能会溢出，从而对产品性能产生影响。最后，叔胺-酸复合延迟催化剂对异氰酸酯组分的要求高，不同类别的异氰酸酯催化效果有较大差异，可选择范围较小。

3.2高物性

无溶剂聚氨酯合成革在成膜过程中，固化速度非常快，容易导致聚氨酯合成革的泡沫层和面层相对致密，手感、防水透气性较差，从而极大地影响合成革的用户体验和卫生性能[17]。因此要通过对聚氨酯涂层进行物理或化学改性的方法来赋予其高物性，从而弥补其在工艺过程中所产生的缺陷。

3.2.1改善无溶剂聚氨酯合成革的柔软性

无溶剂聚氨酯合成革通过两种原料预聚物直接混合反应成型。由于反应速度快，聚氨酯层大分子排列规整性较差，使得柔软性变差。通常来讲，可以通过在聚氨酯层中加入填料来提高其柔软性。邢高瞻等[18]将改性木质素和硅藻土等填料引入到无溶剂聚氨酯发泡浆料中，经涂覆烘干得到的无溶剂聚氨酯合成革毛细孔数量增加，同时涂层的厚度和比表面增大，柔软性得到提高，但涂层的物理机械性能、耐*变性能有所降低。另外，也可通过化学改性的方法来提高其柔软性。王海峰[19]通过将端羟基有机硅多元醇引入到聚氨酯链段当中，可明显提高无溶剂聚氨酯合成革的耐低温性能和柔软性，且有机硅多元醇加入量为10%时效果最好。孔为青等[20]通过在无溶剂聚氨酯树脂中引入有机硅二元醇和有机硅单端双官能度的二元醇，从而制备出了一种超柔软的无溶剂合成革，力学性能较好。

3.2.2改善无溶剂聚氨酯合成革的防水透气性

一般来说，对合成革进行打孔可以适当的提高产品的透气性，但会大大降低材料的耐水性能和机械力学性能，因此可以通过改性的方式来提高它的防水透气性能。Ma等[21]在聚氨酯中加入胶原纤维，可以增加聚氨酯基体的间距，有效地增大聚氨酯层的自由体积，从而使聚氨酯层的透气性能显著提高。Gu等[22]用聚二甲基硅氧烷(PDMS)改性聚氨酯/聚己内酯复合膜，通过调节热处理的温度和PDMS的浓度，可以很好地提高复合膜的防水透气性，同时力学性能和热稳定性也得到增强。Lü等[23]在无溶剂聚氨酯层中引入空心的二氧化钛微球，空心的二氧化钛球表面有丰富的羟基，可以通过与无溶剂聚氨酯以氢键作用来提高它的孔隙率，且当空心二氧化钛加入量为0.4%时，无溶剂聚氨酯/空心二氧化钛复合层的力学性能、透气性都有较大提升。Yu等[24]通过将氟硅烷改性的二氧化硅(F-SO?)加入到合成的聚氨酯当中，通过静电纺丝制备了复合膜(F-SO?/PU)。结果表明，改性后的复合纤维膜在F-SO?用量为5%时，复合纳米纤维膜具有优异防水透气性能，并且所制备的膜在大变形的动态拉伸下仍能保持疏水性能的稳定性。

3.3阻燃性

聚氨酯合成革广泛应用在沙发革、汽车革、服装革等领域，同时作为一种易燃的材料，其在燃烧时产生大量有害气体，在使用过程中也存在着极大的风险[25]。因此，提高无溶剂聚氨酯合成革的阻燃性能是亟待研究的一个方向，同时也可满足市场对聚氨酯合成革产品功能性和多样化的要求。

要使无溶剂聚氨酯合成革能够阻燃，就必须从机理出发，切断燃烧的各种途径，一般是向其中加入特定的阻燃填料。而引入不同的阻燃剂阻燃无溶剂聚氨酯，其阻燃机理也会有所差别，根据其阻燃机理的不同可以大致分为三类：气相阻燃、凝聚相阻燃-覆盖作用和吸热作用阻燃。引入磷系阻燃剂的无溶剂聚氨酯层在高温下的阻燃机理如图3所示。磷系阻燃剂在高温下呈凝聚态，分解成磷酸或其酸酐，能促进成炭，也能形成无机玻璃态物质隔热隔氧，为固相阻燃的机理；它也可以蒸发成气态，在空气中形成磷自由基(PO2·、PO·等)，从而能捕获自由基进行燃烧，减少甚至停止燃烧反应，又为气相阻燃的机理[26]。Zhang等[27]将无卤阻燃剂羟基官能化的聚磷酸铵(HAPP)引入到双组分无溶剂聚氨酯(2K-PU)中，可以改善2K-PU/HAPP复合材料的阻燃性、抑烟性，并且随着HAPP加入比例的增大，其极限氧指数(LOI)值进一步提高。此外，通过FTIR，SEM和XPS分析热降解残留物，结果表明，HAPP与聚磷酸铵(APP)相比，同样具有较高的残炭形成能力，在高温下形成稳定的残炭，并且相容性要更好，同时由于非可燃性气体NH3的产生，在气相起到阻燃效果，进一步说明磷系阻燃剂是由气相和凝聚相阻燃机理来协调的。纳米无机阻燃剂可以作为阻隔层有效的隔热隔氧，属于凝聚相阻燃的机理。它阻燃效率较低，一般在阻燃体系中与其他阻燃剂复配使用，可以更好的发挥作用。Kotal等[28]研究了不同添加量十二烷基磺酸化镁/铝双金属层状氢氧化物(DS-LDH)改性热塑性PU弹性体后样品的相关性能。结果发现添加量为8%时，LOI达到最高，为23%，热重分析(TGA)显示此时体系的热稳定性也有较大改善。笪丽红等[29]通过比较引入氢氧化铝、有机氮磷系阻燃剂STC，包覆红磷，三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)等作为阻燃剂对无溶剂聚氨酯合成革合成反应、阻燃效果的影响，其结果表明，红磷和氢氧化铝的引入对于无溶剂聚氨酯合成革有阻燃效果，其复配产物阻燃效果更好，氧指数可达到27%以上，属于难燃级别。

图3磷系阻燃剂在无溶剂聚氨酯层中阻燃机理

以上研究表明磷系阻燃剂和纳米无机阻燃剂对于无溶剂聚氨酯合成革具有较好的阻燃效果，且一般是复配使用，除了提高阻燃性能，力学性能、热稳定性等方面也有一定的提升。但是这些阻燃剂通常是作为填料加入到无溶剂聚氨酯中，与有机相基体存在分散性、相容性等问题，且一般需要大量使用才能起到阻燃效果，要是涂覆在皮革表面，又会对产品性能产生影响。其处理效果亟待后续研究。

结语

无溶剂聚氨酯合成革作为一种绿色环保型产品，具有独特的优点和显著的优势，在未来市场中具有广阔的应用前景。国内无溶剂聚氨酯合成革无论是在原料、合成制造还是产品性能上与发达国家还有一定差距，但发展速度非常快。总体无溶剂聚氨酯合成革的发展趋势包含这几个方面：其一，合成革加工工艺上的优化与加工设备的配套，另外探寻适应性更强、绿色环保的封闭剂和延迟性催化剂等助剂，从而达到高效调控合成反应速率的目的。其二，提升无溶剂聚氨酯合成革的基本物理性能，主要包括通透性能、耐磨性能、耐低温性能和手感等方面。其三，赋予无溶剂聚氨酯合成革更多功能是未来研究的热点。在阻燃改性方面，目前采用物理填充改性的方法较多，未来无溶剂聚氨酯原位阻燃改性是发展趋势。

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克里斯蒂亚诺·罗纳尔多·多斯·桑托斯·阿韦罗（CristianoRonaldodosSantosAveiro），年2月5日出生于葡萄牙马德拉岛丰沙尔，葡萄牙足球运动员，司职边锋／中锋，效力于意甲尤文图斯足球俱乐部。[1]年，C罗加入马德拉国民足球俱乐部，年转入葡萄牙体育足球俱乐部青训体系。年，C罗在葡萄牙体育足球俱乐部经历了U16、U17、U18、二线队和一线队5个不同级别赛事[2]。年，C罗以万英镑身价转会曼彻斯特联足球俱乐部[3]，并帮助球队获得包含-08赛季欧洲冠*联赛冠*在内的10项锦标[4]。C罗在曼联期间收获了-07赛季英格兰足球超级联赛最佳球员[5]；-08赛季金球奖、国际职业足球运动员联合会最佳球员、英超最佳球员、英超金靴等奖项[6-7]。年，C罗以万英镑身价转会皇家马德里足球俱乐部[8]，并在9年间帮助球队获得包括-14赛季[9]、-16赛季、-17赛季、-18赛季4次欧洲冠*联赛冠*在内的16项锦标[10]。而C罗在皇马期间收获了-13赛季、-14赛季、-16赛季、-17赛季金球奖等奖项[11]。年，C罗以1亿欧元身价转会至意甲尤文图斯足球俱乐部[12]，并随队获得-19赛季意大利足球甲级联赛冠*[13]。年，C罗代表葡萄牙国家青年队参加了“土伦杯”，并获得冠*[14]；同年8月20日，C罗在葡萄牙对阵哈萨克斯坦的友谊赛中首次代表国家队上场[15]。年，C罗随葡萄牙国家队首次夺得欧洲足球锦标赛冠*[16]。年6月10日，C罗随葡萄牙国家队赢取第1届欧洲国家联赛冠*[17]。俱乐部生涯青训时期安多里尼亚少年队的C罗（前排左三）安多里尼亚少年队的C罗（前排左三）年，7岁的C罗加入了葡萄牙马德拉岛一家名叫安多里尼亚足球俱乐部的业余俱乐部，当时他的父亲在那里担任设备管理员。他的表现引起了马德拉国民足球俱乐部的注意，于是C罗加入了该俱乐部[18]。年，葡萄牙体育以英镑引进了年仅13岁的C罗；年，他成为里斯本竞技队史上第一个在同一赛季同时进入俱乐部U16、U17、U18、二线队和一线队的球员[19]。葡萄牙体育时期里斯本竞技时期里斯本竞技时期(10张)年，C罗进入了葡萄牙体育足球俱乐部一线队；年10月7日，在葡超联赛里斯本竞技3:0战胜莫雷伦斯足球俱乐部的比赛中，完成个人的葡超首秀，并且在比赛中攻入2球。-03赛季，C罗共代表葡萄牙体育在葡超联赛出场25次，进3球，有6次助攻[19]；并且在赛季欧洲冠*联赛预选赛中亮相对阵国际米兰足球俱乐部[20]。年8月6日，在葡萄牙体育何塞·阿尔瓦拉德球场落成典礼上，主队与曼彻斯特联足球俱乐部的友谊赛中，亚历克斯·弗格森爵士看中了C罗，并以万英镑的价格签约[21]。曼联时期曼联生涯首粒入球曼联生涯首粒入球[22]年8月16日，-04赛季英格兰足球超级联赛第1轮，曼联对阵博尔顿漫游者足球俱乐部，第60分钟，C罗替补尼基·巴特，首次在英超亮相，球队最终4:0战胜对手[23]。11月1日，英超第11轮，曼联主场3:0胜朴次茅斯足球俱乐部，第80分钟，曼联左路任意球，C罗直接射门入网，完成他在英超的首粒入球[24]。年5月22日，第届英格兰足总杯决赛，曼联3:0胜米尔沃尔足球俱乐部，C罗在第43分钟头球建功，获得他在曼联的首个球队锦标[25]。-04赛季，C罗代表曼联在英超出场29次，进4球；欧冠出场5次；英格兰足总杯出场5次，进2球；英格兰足球联盟杯出场1次[26]。曼联获得该赛季英格兰足总杯冠*[25]。C罗个人入选欧洲足联最佳阵容（前卫）[27]。曼联时期曼联时期(4张)年2月2日，英超第25轮，曼联4:2胜阿森纳足球俱乐部，第54分钟，韦恩·鲁尼传球瑞恩·吉格斯，吉格斯前场直传禁区左肋，C罗小角度斜射远角破门；第58分钟，曼联中场抢断后罗伊·基恩直传吉格斯，吉格斯右路突破，曼努埃尔·阿穆尼亚冒失出击未能封堵传中，C罗远点门前捅射空门梅开二度[28]。-05赛季，C罗代表曼联在英超出场33次，进5球；欧冠出场7次；英格兰足总杯出场7次，进4球；英格兰足球联盟杯出场2次；欧洲足联欧洲联赛出场1次[26]。年2月26日，曼联在第46届联赛杯决赛中4:0胜维冈竞技足球俱乐部，比赛第59分钟，对方球员传球失误直接交给路易斯·萨哈，萨哈传球，C罗禁区右肋劲射远角入网。该项锦标是曼联自年后第二次夺取该项赛事冠*[29]。-06赛季，C罗代表曼联在英超出场33次，进9球；欧冠出场6次；英格兰足总杯出场2次；英格兰足球联盟杯出场4次，进2球；欧洲足联欧洲联赛出场2次，进1球[30]。曼联获得该赛季英格兰联赛杯冠*[29]。年5月5日，英超第37轮，曼联客场1:0胜曼彻斯特城足球俱乐部，第34分钟，C罗突入禁区右侧被绊倒，裁判判罚点球，C罗低射左下角入网，帮助球队提前2轮夺得联赛冠*[31]。-07赛季，C罗代表曼联在英超出场34次，进17球；欧冠出场11次，进3球；英格兰足总杯出场7次，进3球；英格兰足球联盟杯出场1次[32]。曼联获得该赛季英超冠*[31]。C罗个人获得职业球员工会（PFA）年度最佳球员、最佳新秀[33]、英格兰足球超级联赛最佳球员[34]、英格兰足球记者协会（FWA）最佳球员[35]，并入选欧洲足联年度最佳阵容（右前卫）[36]、国际足联年度最佳阵容（中场）。年10月24日，-08赛季欧冠小组赛F组第3轮，曼联客场4:2胜基辅迪纳摩足球俱乐部，第41分钟，吉格斯左路人球分过后传出弧线球，C罗在门前9米处头球吊射入左上角；第67分钟，C罗操刀主罚点球，骗过门将后右脚推进左下死角[37]。-08赛季曼联对阵朴茨茅斯-08赛季曼联对阵朴茨茅斯年1月13日，-08赛季英超第22轮，中四场平均得分为是22.0分、7.0个篮板及6.8个助攻。但其命中率仅为35.6%，且错过了多次最后一击的机会。整个季后赛詹姆斯平均取得25.1分、8.0个篮板及8.1个助攻。成为骑士第一位非后卫球员连续8场比赛做到至少有7次助攻[31]。全明星赛MVP全明星赛MVP-赛季，詹姆斯连续4年入选东部联盟全明星，年2月18日，詹姆斯以27分、8篮板、9次助攻，2个抢断及2个盖帽的成绩获得年NBA全明星赛MVP[32]。年2月27日，詹姆斯在对凯尔特人的比赛中，取得了个人生涯的第分。他仅以23岁59天，成为最年轻达成分的球员。此外他花了场完成分，把这个记录提高了9场。[3]3月21日对猛龙的比赛中，取得29分，詹姆斯以分超过多赫蒂的分成为骑士队总得分最高的球员。常规赛结束后詹姆斯首次成为NBA得分王。骑士以45胜37负的成绩晋身季后赛，在第一轮面对奇才，以总场数4比2击败对手，连续三年在季后赛淘汰了奇才。在第二轮面对拥有三巨头的凯尔特人，骑士队迫使凯尔特人进入第七场比赛，遗憾在第七场中惜败以总场数3比4负于对手，未能再进一步[31]。蝉联MVP（-）常规赛MVP常规赛MVP(8张)-赛季，詹姆斯所率领骑士取得了66胜16负的联盟最佳战绩，詹姆斯也在这一年获得了自己职业生涯的第一座常规赛MVP奖杯，值得一提的是，他成为了自年阿伦·艾弗森夺得MVP之后，首个来自东部的MVP球员[33]。年2月4日作客对尼克斯的赛事中，詹姆斯几乎完成自年贾巴尔以来个人得分超过50分的三双，在比赛中取得52分、11次助攻及9个篮板。[34]在3月10日至13日，詹姆斯连续三场赛事取得三双成绩。3月25日骑士队击败新泽西篮网后，协助球队取得自成立以来最好的成绩。季后赛中的骑士队以4比0先后击退活塞及老鹰率先晋身NBA东部决赛，对手是魔术。这个系列赛里詹姆斯打出了场均38.5分（48.7%命中率）8.3篮板8助攻。但最终骑士还是以总场数2比4负于魔术。-赛季，骑士队休赛期进行了补强，引进了38岁的沙奎尔·奥尼尔，詹姆斯带领骑士以61胜的战绩再次笑傲全联盟，他也蝉联了这个赛季的常规赛MVP，也成为NBA史上第十位连续两个赛季获此荣誉的球员[33]。这个赛季詹姆斯常规赛场均贡献8.6次助攻，超越伯德的场均7.6次助攻，成为NBA历史上单季场均助攻最多的小前锋。詹姆斯连续六次参加NBA全明星赛，更连续三年取得万票。年2月18日，在对阵掘金的比赛中，詹姆斯取得43分、13个篮板及15次助攻，最后-惜败。这是自年2月13日奥斯卡·罗伯逊以来首次有球员在单场比赛取得40分、13个篮板及15次助攻。但是到了季后赛，在4比1淘汰公牛之后，詹姆斯的右肘韧带撕裂，打止痛针坚持出战。另外，半决赛期间传出的同队队友韦斯特和皇帝母亲有染事件让詹姆斯难以接受，最终以总比数2比4不敌凯尔特人，其中第五场更是14投仅仅三中取得15分。在对阵凯尔特人系列赛第六场比赛中，詹姆斯取得了27分19个篮板10次助攻的三双数据，19个篮板也是詹姆斯个人季后赛篮板新高，另外他还贡献3次抢断，这四项数据也是全队最高。詹姆斯宣布将在新赛季换穿6号球衣，原因是为了尊重迈克尔·乔丹而放弃自己原有的23号背号。曼联主场6:0胜纽卡斯尔联足球俱乐部，C罗于第49分钟、第70分钟、第88分钟对客队攻入三球，完成曼联足球生涯的第一次帽子戏法[38]。1月31日，英超第24轮，曼联主场2:0胜朴次茅斯，C罗在第10分钟攻入一球，在第13分钟，C罗射出一记时速将近79km/h的落叶任意球射门[39-40]。5月11日，英超第38轮，曼联客场2:0胜维冈竞技，C罗和替补出场的吉格斯各入一球，曼联卫冕英超冠*[41]。5月22日，赛季欧冠决赛，曼联对阵切尔西足球俱乐部，双方分钟内1:1战平，第26分钟C罗远点头球攻门入网；最终球队在点球大战中7:6取胜，历史上第3次夺得欧冠冠*[42]。年世界足球先生年世界足球先生(3张)-08赛季，C罗代表曼联在英超出场34次，进31球；欧冠出场11次，进8球；英格兰足总杯出场3次，进3球；英格兰社区盾杯出场1次[43]。曼联获得该赛季英超冠*[41]、欧冠冠*[42]、英格兰社区盾杯冠*[44]，C罗个人获得金球奖、国际球员联合会最佳球员、英超最佳球员、英国记者协会最佳球员、巴克莱足球奖[7]、欧洲金靴奖[45]、欧冠最佳射手[46]、国际足联世界足球先生[47]；并入选欧洲足联年度最佳阵容（中场）[48]、国际足联年度最佳阵容（前锋）[49]。-09赛季初，C罗因伤错过了英超联赛前4轮[50]，以及同圣彼得堡泽尼特足球俱乐部的欧洲超级杯决赛[51]、同朴次茅斯足球俱乐部的英格兰社区盾杯决赛[52]。年9月21日，英超第5轮，C罗伤愈复出，最终曼联1:1战平切尔西[53]；9月24日，英格兰足球联盟杯赛季第3轮，曼联3:1击败米德尔斯堡足球俱乐部，C罗攻入赛季首球[54]；11月15日，英超第13轮，曼联对阵斯托克城足球俱乐部的比赛中，C罗在第3分钟的进球，是他为曼联出场打入的第粒入球，其后他在第89分钟进入一球帮助球队5:0战胜对手[55]。12月21日，年世俱杯决赛，曼联1:0击败基多大学体育足球俱乐部，C罗助攻鲁尼攻入制胜球，曼联获得冠*[56]。曼联三连冠曼联三连冠[57]年3月1日，英格兰足球联盟杯赛季决赛，曼联点球决胜4:1战胜托特纳姆热刺足球俱乐部，捧得冠*奖杯[58]；4月15日，-09赛季欧冠1/4决赛次回合，曼联对阵波尔图足球俱乐部，第6分钟，安德森分球，C罗40米开外远射进球，帮助球队最终1:0获胜[59]；5月6日，欧冠半决赛次回合，曼联以3:1击败阿森纳，两回合总比分4:1淘汰对手，C罗在第11分钟、第61分钟各攻入一球[60]；5月24日，英超赛季最后一轮，曼联1:0战胜赫尔城足球俱乐部，连续第三年获得联赛冠*[61]。-09赛季，C罗代表曼联在英超出场33次，进18球；欧冠出场12次，进4球；英格兰足球联盟杯出场4次，进2球；国际足联俱乐部世界杯出场2次，进1球；英格兰足总杯出场2次，进1球[62]。曼联获得年度世俱杯冠*[56]、联赛杯冠*[58]、联赛冠*[61]。C罗个人入选欧足联年度最佳阵容（中场）[63]、国际足联年度最佳阵容（前锋）[64]。皇马时期加盟皇家马德里加盟皇家马德里年7月1日，以万英镑转会费加盟皇马，年薪为0万欧元。7月6日，正式以皇马球员身份在伯纳乌球场亮相，受到在场0名球迷欢迎，打破了年迭戈·马拉多纳受意甲俱乐部那不勒斯足球俱乐部名球迷欢迎的纪录[65]。8月30日，西班牙足球甲级联赛-10赛季首轮，皇马主场3:2战胜皇家拉科鲁尼亚竞技俱乐部的比赛中，第35分钟，拉斯·迪亚拉直传，劳尔禁区右侧被出击的阿兰祖比亚绊倒，C罗点球低射左下角入网，这是他个人首粒西甲入球[66]。9月16日，欧冠C组首轮比赛，皇马客场5:2击败苏黎世足球俱乐部，第27分钟，C罗左肋突破被铲倒，他主罚任意球进球，该球是他代表皇马在欧冠的第一球；第89分钟，古蒂变线过人被埃格尔特绊倒，C罗在右侧主罚任意球大力抽射，对方门将击球失误将球拍进门内，梅开二度[67]。10月1日，欧冠C组第二轮，皇马主场3:0完胜马赛足球俱乐部。第58分钟，低射破门；第65分钟，打入空门梅开二度[68]。12月9日，欧冠C组最后一轮，皇马客场3:1击败马赛。第5分钟，在门前28米处右脚任意球越过人墙飞进球门左上角；第80分钟，在右侧禁区边缘转身吊射空门进球梅开二度[69]。年5月6日，-10赛季西甲第36轮，皇马客场4:1胜皇家马略卡足球俱乐部的比赛中，第26分钟，右脚外脚背挑射，皮球吊入空门；第57分钟，胸部停球后小禁区左侧捅射破门；第72分，在夹缝中连过3人，禁区左侧小角度劲射破门上演帽子戏法[70]。-10赛季，C罗代表皇马在西甲出场29次，进26球；欧冠出场6次，进7球[71]。C罗个人入选年度欧足联最佳阵容（中场）[72]；年度国际足联年度最佳阵容（前锋）[73]。皇马时期皇马时期(20张)年10月24日，-11赛季西甲第8轮，皇马主场6:1胜皇家桑坦德竞技足球俱乐部。第15分钟，推射破门；第27分钟，梅苏特·厄齐尔右路反越位后传中，C罗破门；第47分钟，安赫尔·迪马利亚突入禁区右侧下底外脚背传中，包抄靠前的C罗返身回小禁区边缘推射破门；第55分钟，多明戈·西斯马禁区边缘内尤文时期意甲首球成长阶段-年两夺扣篮王-年两夺扣篮王(4张)乔丹的第二个赛季仅仅打了三场比赛，乔丹就因为左脚的一块骨头骨折而伤退，虽然被票选入全明星赛，但是未能出席。赛季末，乔丹重新回到球场。季后赛首轮，乔丹在公牛与凯尔特人的第二战中得到63分，打破了NBA季后赛的得分纪录，而那只是乔丹的第六场季后赛比赛，不过公牛在这场比赛经过中两个加时仍以-输给了凯尔特人，最终0-3遭淘汰。[10]从-87赛季开始，乔丹开始占据NBA纪录册。这一年，他在前7场比赛中场均37.1分，赛季场均达到了30分。乔丹连续9场得到40或以上的分数，创造联盟纪录。在全明星周末，他夺得了扣篮大赛冠*，不过在季后赛，公牛仍然被凯尔特人首轮淘汰出局。[7]-88赛季，乔丹拿下了常规赛得分王，美国职业篮球联赛年度最佳防守球员奖，全明星MVP[11]，常规赛最有价值球员。季后赛首轮，乔丹带领公牛淘汰了骑士，无奈第二轮1-4负于底特律活塞队。詹姆斯在阿克伦加入了圣文森特·圣玛丽高中，他在打球的头一年就成为了先发球员。所在球队取得27胜0负的战绩，决赛中73-55大胜对手，赢得州冠*，决赛中詹姆斯得25分9个篮板以及4次助攻。整个赛季，平均得18分6个篮板。[3]高中时期高中时期(16张)第二个赛季带领球队获得26胜1负的战绩，并在决赛中以63-53击败对手，赢得了州冠*，球队被《今日美国》评为25强中的第五位。詹姆斯也因此入选《今日美国》全美第一球队阵容。这个赛季詹姆斯平均得25.2分、7.2个篮板、5.8次助攻和3.8次抢断。另外，詹姆斯还入选了俄亥俄州橄榄球第一球队阵容[11]。[3]高三篮球赛季开始以前，詹姆斯还带领橄榄球队打进了州半决赛，但是不幸在比赛中弄伤了左手食指。[3]因为圣文森-圣玛丽高中的生源大增使得球队不得不升级到更具挑战性的二级联赛（俄亥俄州的高中篮球根据生源多少分为四个不同等级的联赛）。获得23胜4负的战绩，在分区赛第二轮中以63-71输给了辛辛那提的罗杰-贝肯队，获得州亚*，詹姆斯这个赛季平均得29分8.3个篮板5.7次助攻以及3.3次抢断。[3]正是在那段时间，包括美联社在内都管他叫起了绰号“皇帝”[12]（KingJames）。他出现在《灌篮》（SLAM）杂志封面上，这是他全国性的曝光的开端。高四时詹姆斯带领球队取得25胜1负的惊人战绩，被《今日美国》评为虚拟美国高中篮球冠*。而在此赛季中，唯一的一场落败记录是因为詹姆斯所在的SVSM队因为违规而被判输球。这个赛季中，SVSM赢得了第三个州冠*，在年3月22日于俄亥俄州首府哥伦布市进行的最后一场比赛中，球队40-36击败了凯特灵改变队，詹姆斯得25分11个篮板。这个赛季詹姆斯平均得到31.6分、9.6个篮板、4.6次助攻以及3.4次抢断。在拿下橡树山学院队的比赛中，詹姆斯得31分13个篮板以及6次助攻，由此SVSM球队被认为达到美国最高水平。在与来自洛杉矶的罗切斯特高中比赛中，詹姆斯得52分，投球命中率到达35投21中。年夏天AAU篮球比赛中，詹姆斯的左手手腕不幸受伤。[3]截止那时为止，詹姆斯已经出现在了体育画报和ESPN杂志的封面上。他的受欢迎程度之高，导致他的球队不得不将他们练习的场地从学校体育馆迁至临近的阿克伦大学的JamesA.Rhodes球馆。像沙奎尔-奥尼尔这样的NBA球星也来观看比赛，而詹姆斯的一些比赛甚至在ESPN2全国直播和地方付费频道上转播。詹姆斯史无前例地三度入选全美第一队，也三度当选俄亥俄州篮球先生。他得到了麦当劳全美高中明星赛、美国高中圆球经典赛和乔丹高中慈善赛的MVP的荣誉。因为参加了两次以上的高中全明星赛，詹姆斯自动丧失了进入NCAA的资格。詹姆斯高中生涯总共得到分、个篮板以及次助攻。应美国篮球名人堂之邀，圣文森特-圣玛丽高中将詹姆斯的23号球衣送到了马萨诸塞州的篮球名人堂.[12]勇士时期(19张)年，林书豪参加了年NBA选秀大会，但最终落选。[16][30-32]在-11赛季NBA夏季联赛中，林书豪代表达拉斯小牛队出战5场比赛，场均出战18.6分钟，得到9.8分、3.2篮板、1.8助攻以及1.2抢断、并且54.5%的两分球投篮命中率排名全队第一位。[31][33-34]在夏季联赛结束后，林书豪接到了达拉斯小牛队、洛杉矶湖人队、金州勇士队以及一支东部球队提供的报价合同。[35-36]年7月21日，林书豪与金州勇士队签定了一份为期2年的合约，该合约是-11赛季部分保障合同，球队拥有第二赛季的球队选项；[37]包括第一年价值接近50万美金的薪酬，超过一半以上的保障合同。[38-40]林书豪成为首位进入NBA的美籍华裔球员。[41-45]NBDL时期NBDL时期(7张)年10月28日，在勇士主场以-91战胜洛杉矶快船队的比赛中，林书豪代表勇士替补出战2.5分钟，完成个人NBA首秀。[46-50]10月31日，在勇士客场以83-负于湖人的比赛中，林书豪代表勇士替补出战16.1分钟，得到2分、3助攻和4抢断，创下个人生涯单场得分、助攻和抢断新高。[51-54]11月21日，在勇士客场以89-输给湖人队的比赛中，林书豪代表勇士替补出战18分钟，得到13分和3篮板，创下个人生涯单场得分新高。[55-56]年12月28日至年3月17日期间，勇士下将林书豪召回和下放NBDL的雷诺大角羊队各3次。3月28日，勇士将林书豪从NBDL的雷诺大角羊队召回。4月13日，在勇士主场以-86战胜开拓者的比赛中，林书豪代表勇士替补出战24分钟，得到12分、5篮板和5助攻，创下个人生涯单场篮板和助攻新高。[57-62]-11赛季，林书豪代表勇士出战29场比赛，场均出战9.8分钟，得到2.6分、1.4助攻和1.2篮板。[40][63]尼克斯时期第一次火箭时期第一次火箭时期[64]年12月9日，勇士裁掉林书豪。[65-68]年12月12日，休斯敦火箭队与林书豪签约。[69-71]12月24日，在-12赛季赛季开始前，火箭队裁掉林书豪以腾出阵容空间来签下萨缪尔·戴勒姆波特。[68]年12月27日，纽约尼克斯队宣布签下被火箭队裁掉的林书豪。[68]年1月17日，林书豪被下放到NBDL的艾利湾海鹰队。1月20日，在艾利湾海鹰队-战胜缅因红爪队的比赛中，林书豪打出28分、11篮板和12助攻的三双数据。[72-73]尼克斯时期尼克斯时期(41张)年2月4日，在尼克斯主场以99-92战胜新泽西篮网队的比赛中，林书豪代表尼克斯替补出战，得到25分、5篮板和7助攻，创下个人生涯常规赛单场得分、篮板和助攻新高。[70]2月6日，在尼克斯主场以99-88战胜犹他爵士队的比赛中，林书豪代表尼克斯首发出战，得到28分和8助攻，完成个人生涯在常规赛首次首发出战，创下个人生涯常规赛单场得分和助攻新高。[74]2月8日，在尼克斯客场以-93战胜华盛顿奇才队的比赛中，林书豪代表尼克斯首发出战，得到23分和10助攻，获得个人生涯常规赛单场首个两双数据，创下个人生涯常规赛单场助攻新高。[75]2月10日，在尼克斯主场以92-85战胜湖人的比赛中，林书豪代表尼克斯出战，得到38分和7助攻，创下个人生涯常规赛单场得分新高；林书豪接近80万美元的合同变成完全保障性合同。[76-77]2月11日，在尼克斯客场以-98战胜明尼苏达森林狼队的比赛中，林书豪代表尼克斯出战，得到20分和8助攻。[78]在林书豪的前三场、前四场以及前五场首发的比赛中，他分别得到了89分、分以及分、三个数据成为自—赛季美国篮球协会和NBA合并以来的最高纪录。[78]林书豪在连续四场比赛中代表尼克斯首发出战，场均得到27.3分、8.3助攻和2抢断带领尼克斯队取得四连胜，荣膺NBA东部周最佳球员。[74][79]林书豪成为NBA历史上第一位在自己前5场首发比赛中均得到至少20分并送出7助攻的球员。[80]2月15日，在尼克斯客场以-85战胜萨克拉门托国王队的比赛中，林书豪代表尼克斯首发出战26分钟，得到10分和13助攻、创个人生涯单场助攻新高。[81-82]2月16日，林书豪被邀请参加NBA全明星周末的NBA新秀挑战赛。[83]2月17日，在尼克斯主场以85-89负于新奥尔良*蜂队的比赛，林书豪得到26分和9次失误，个人生涯单场前7场首发比赛中共出现45次失误，创下自-78赛季有个人失误统计纪录新高。[84]2月19日，在尼克斯主场以-97战胜小牛的比赛中，林书豪得到28分、14助攻和5抢断，创下个人生涯常规赛单场助攻新高。[85-86]3月24日，对阵底特律活塞队的比赛之后，林书豪感觉膝盖有酸痛症状，在经过核磁共振检查之后，发现其半月板撕裂。林书罗斯世界杯正赛小组赛B组第一场，葡萄牙对阵西班牙，第4分钟，C罗主罚点球将球打进；第43分钟，C罗外围打门，大卫·德赫亚脱手，C罗梅开二度；第87分钟，C罗任意球直接破门；最终两队3:3战平[]。最终葡萄牙在该届世界杯比赛中，止步16强[]、欧洲超级杯冠*[]、世俱杯冠*[]、西班牙超级杯冠*[]。C罗个人入选欧足联年度最佳阵容[]、国际足联年度最佳阵容[]。

来源：贩财局

拜登一上台，老谋深算，果然发挥了玩阴的传统。

拉拢其他白佬，利用各种NGO，一起搞意识形态在背后捅刀。

昨天，全网怒火冲天，都在抵制宣布停用新疆棉花的HM，淘宝京东拼多多集体下架，各大明星纷纷节约。

公开资料显示，HM年净销售额约亿人民币，在74个市场中共开设约点店铺。

但是，一夜之间，HM在中国要凉了，很快的。

接着战火蔓延到了耐克。

耐克的声明实在太恶心，不仅自己不用新疆棉花，更要求合作的供应商自查不许用新疆的棉花。

王一博等明星纠结一个晚上，终于在今天凌晨宣布解约。

明星解约看出形势的严峻了…在大是大非的问题上容不得半点差错。

接下来就是阿迪达斯、GAP、Fila、NewBalance、ZARA等品牌了。

很多人不知道，HM、耐克这些品牌背后有一个组织，BCI棉花联盟。

它制定一套规则，认同的棉花才能进行国际销售。

现在西方国家利用BCI这个平台，如同货币霸权一样，很快与超过万棉农合作，拥有会员单位超过家。

国产品牌安踏就是之一会员。

就这样，BCI垄断了全球的纺织品，消费品，时尚品牌的话语权与定价权。

为什么BCI棉花联盟要和中国新疆棉花过不去？

高情商：我们要人权，抵制新疆棉花。

低情商：我就是想阻止你们产业发展

当今全世界棉花产量排前三的常年都是中国，印度，美国。

美国

历史上南部大种植园主曾经用奴隶去摘棉花，通过这种原始积累，成为棉花最强国。

印度

种植分散、产量低，质量更是一般般。

疫情期间，印度欣喜认为全球纺织业搬迁到印度，但万万没想到，纺织业跑去了中国，订单接都接不赢。

中国

新疆的棉花，占据中国棉花产量的80%以上。

新疆棉花因为得天独厚的自然条件，光线强、温差大，不止产量高，还质地柔软，手感舒适，色彩鲜艳，而且质量远超美国印度。

通过短短几十年努力突围，中国成为了世界上最大的棉花生产国，拥有强大的工业能力，是世界上最大的棉纺织生产国。

虽然中国在国际没有多少话语权，但是由于纺织业产业链上中下游全齐了，逐步颠覆全球纺织产业链格局。

虽然不少服装巨头，比如龙头申洲国际，搬迁到东南亚，他们本质都是围绕中国纺织业的供应链。

美国印度澳大利亚的棉花、欧洲的时尚、奢侈品地位，开始岌岌可危。

还有一个更让西方吐血的是，新疆棉花早就农业机械化，无人机也玩的贼溜，其地位越来越难撼动。

欧美欲对其钳制，也无可奈将，最后只能使用下三滥手段。

历史不会重演，但总是惊人的相似。

年，BCI搞过阿塞拜疆棉花，奈何国力弱小，只能屈服，由欧美农业资本控制本国棉花等农业资源。

年大豆危机事件。中方送给美方一粒野生大豆种子。美回去后检测抗病基因，抢注了64项专利，善良的中国也得交专利费。最终导致中国豆油产业几乎被外资“四大粮商”趁机全部垄断。

猪，也是重灾区，如今丹麦长白猪、英国大约克夏猪、美国杜洛克猪，世界三大猪种垄断了中国98%的市场，本土猪市场被挤占到只剩下2%。

年，干不过中国5G，就找借口打压华为一样，如今华为手机销量一落千丈，孟晚舟如今还没释放。

昨晚，中概股血流成河，是因为美国开始实施自己标准，所有不服从都得滚蛋。

以史为鉴，可以知兴替。

今天全网下架HM，是中国纺织业保障自身权益的第一战，也就是一场有关价值观，意识形态的争夺战。

纺织服装业是我国出口创汇的手段，数据显示，年中国纺织品净创汇亿美元，出口量是总量的73%。

所以，这场战争更是关乎到中国上亿就业人口，和中国产业升级问题，西方的目标就是要全面封杀服装业的中国制造。

所以大家都不要持隔岸观火的心态，要做好各种预案。

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